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詳細介紹
樹脂
離子交換樹脂是一類具有離子交換功能的高分子材料。在溶液中它能將本身的離子與溶液中的同號離子進行交換。按交換基團性質(zhì)的不同,離子交換樹脂可分為陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂兩類。最主要的離子交換反應有:
   
陽離子交換樹脂的交換反應:R-H+Na+Cl-R-Na+H+Cl-R為高分子強酸基,如結構式ab
 
   
陰離子交換樹脂的交換反應:R+OH-Na+Cl-R+Cl-Na+OH-R為高分子強堿基,如結構式c
 
    
按外觀形狀及物理性質(zhì)(孔度及分布、比表面、孔徑等)分為凝膠、大孔和離子交換膜;按用途有選擇交換用、脫色用、吸著用、電子交換(氧化還原)用等;根據(jù)母體的化學結構可分為苯乙烯系列、丙烯酸系列、酚醛類系列等;根據(jù)離子交換樹脂中活性基團的性質(zhì)可分為強酸性、中等酸性、弱酸性、強堿性、中等堿性、弱堿性和氧化還原性等。含酸性基團的離子交換樹脂,能同溶液里的陽離子起交換反應,稱陽離子交換樹脂;含堿性基團的則稱為陰離子交換樹脂。若同時含酸性和堿性基團的,稱為兩性樹脂;若樹脂與溶液里的高價陽離子作用后,能形成鉗環(huán)形的絡合物,則稱為螯合樹脂。
   
離子交換樹脂的主要應用為:
水處理,除去水中的鈣、鎂和鐵離子以使工業(yè)用水軟化及獲得電子、半導體、原子能工業(yè)用的無離子水。分離、濃縮、提純和回收鈾、稀土元素、貴金屬及鉻、銅等。醫(yī)學和醫(yī)藥上的回收、分離和提純。作為有機合成中的固體酸堿催化劑。食品及生物制品的脫色。作化學試劑用于外消旋物拆分、固相合成。

一、基本類型
(1)強酸性陽離子樹脂

這類樹脂含有大量的強酸性基團,如磺酸基-so3h,容易在溶液中離解出h+,故呈強酸性。樹脂離解后,本體所含的負電基團,如so3,能吸附結合溶液中的其他陽離子。這兩個反應使樹脂中的h+與溶液中的陽離子互相交換。強酸性樹脂的離解能力很強,在酸性或堿性溶液中均能離解和產(chǎn)生離子交換作用。

樹脂在使用一段時間后,要進行再生處理,即用化學藥品使離子交換反應以相反方向進行,使樹脂的官能基團回復原來狀態(tài),以供再次使用。如上述的陽離子樹脂是用強酸進行再生處理,此時樹脂放出被吸附的陽離子,再與h+結合而恢復原來的組成。
(2)弱酸性陽離子樹脂

   這類樹脂含弱酸性基團,如羧基-cooh,能在水中離解出h+ 而呈酸性。樹脂離解后余下的負電基團,如r-coo(r為碳氫基團),能與溶液中的其他陽離子吸附結合,從而產(chǎn)生陽離子交換作用。這種樹脂的酸性即離解性較弱,在低ph下難以離解和進行離子交換,只能在堿性、中性或微酸性溶液中(如ph5~14)起作用。這類樹脂亦是用酸進行再生(比強酸性樹脂較易再生)。

(3)強堿性陰離子樹脂

   這類樹脂含有強堿性基團,如季胺基(亦稱四級胺基)-nr3oh(r為碳氫基團),能在水中離解出oh而呈強堿性。這種樹脂的正電基團能與溶液中的陰離子吸附結合,從而產(chǎn)生陰離子交換作用。
   這種樹脂的離解性很強,在不同ph下都能正常工作。它用強堿(如naoh)進行再生。

(4)弱堿性陰離子樹脂
  這類樹脂含有弱堿性基團,如伯胺基(亦稱一級胺基)-nh2、仲胺基(二級胺基)-nhr、或叔胺基(三級胺基)-nr2,它們在水中能離解出oh而呈弱堿性。這種樹脂的正電基團能與溶液中的陰離子吸附結合,從而產(chǎn)生陰離子交換作用。這種樹脂在多數(shù)情況下是將溶液中的整個其他酸分子吸附。它只能在中性或酸性條件(如ph1~9)下工作。它可用na2co3、nh4oh進行再生。

(5)
離子樹脂的轉型
   以上是樹脂的四種基本類型。在實際使用上,常將這些樹脂轉變?yōu)槠渌x子型式運行,以適應各種需要。例如常將強酸性陽離子樹脂與nacl作用,轉變?yōu)殁c型樹脂再使用。工作時鈉型樹脂放出na+與溶液中的ca2+、mg2+等陽離子交換吸附,除去這些離子。反應時沒有放出h+,可避免溶液ph下降和由此產(chǎn)生的副作用(如蔗糖轉化和設備腐蝕等)。這種樹脂以鈉型運行使用后,可用鹽水再生(不用強酸)。又如陰離子樹脂可轉變?yōu)槁刃驮偈褂茫ぷ鲿r放出cl而吸附交換其他陰離子,它的再生只需用食鹽水溶液。氯型樹脂也可轉變?yōu)樘妓釟湫?hco3)運行。強酸性樹脂及強堿性樹脂在轉變?yōu)殁c型和氯型后,就不再具有強酸性及強堿性,但它們?nèi)匀挥羞@些樹脂的其他典型性能,如離解性強和工作的ph范圍寬廣等。
    國外一些產(chǎn)品用字母c代表陽離子樹脂(c為cation的第一個字母),a代表陰離子樹脂(a為anion的第一個字母),如amberlite的irc和ira分別為陽樹脂和陰樹脂,亦分別代表陽樹脂和陰樹脂。
  我國化工部規(guī)定(hg2-884-76),離子交換樹脂的型號由三位阿拉伯數(shù)字組成。第一位數(shù)字代表產(chǎn)品的分類:0 代表強酸性,1代表弱酸性,2代表強堿性,3代表弱堿性,4代表螯合性,5代表兩性,6代表氧化還原。第二位數(shù)字代表不同的骨架結構:0代表苯乙烯系,1代表丙烯酸系,2代表酚醛系,3代表環(huán)氧系等。第三位數(shù)字為順序號,用以區(qū)別基體、交聯(lián)基等的差異。 此外大孔型樹脂在數(shù)字前加字母d。因此,d001是大孔強酸性苯乙烯系樹脂。

二、新樹脂預處理
    工業(yè)級的離子交換樹脂中,常含有少量低聚物和未參加聚合反應的單體等有機雜質(zhì)和其他諸如鐵、鋁、銅等無機雜質(zhì)。當樹脂與水、酸、堿或其它溶液接觸時,上述可溶性雜質(zhì)就會轉入溶液而影響水質(zhì),所以新樹脂在使用前要進行處理。樹脂經(jīng)預處理轉成所需離子型能起到活化樹脂的作用。
  1
﹑樹脂裝柱后,以約10/小時流速自下而上,使樹脂體積膨脹,(注:視交換器留有體積空間而定控制流速),除去懸浮雜質(zhì)、機械雜質(zhì)、細碎樹脂和氣泡,切勿將樹脂沖出柱外,以免損失,當上部流出水清澈、透明,樹脂層無氣泡即可結束。一般操作時間在30分鐘左右。
  2
﹑用食鹽水處理
用約2倍樹脂體積,10%的食鹽水溶液浸泡20小時以上,然后用清水漂凈。
  3
﹑稀鹽酸處理
用約2倍樹脂體積,2%5%濃度的鹽酸溶液。浸泡4-8個小時后,再用水洗約至PH=6
  4
﹑稀氫氧化鈉溶液處理
用約2倍樹脂體積,2%5%濃度的氫氧化鈉溶液。浸泡4-8個小時后,再用水洗至中性。
 
注:陰樹脂先用酸溶液處理后用堿溶液處理,
     
陽樹脂先用堿溶液處理后用酸溶液處理。

三、再生
    離子交換樹脂使用一段時間后,吸附的雜質(zhì)接近飽和狀態(tài),就要進行再生處理,用化學藥劑將樹脂所吸附的離子和其他雜質(zhì)洗脫除去,使之恢復原來的組成和性能。在實際運用中,為降低再生費用,要適當控制再生劑用量,使樹脂的性能恢復到最經(jīng)濟合理的再生水平,通常控制性能恢復程度為 7080% 。如果要達到更高的再生水平,則再生劑量要大量增加,再生劑的利用率則下降。
  樹脂的再生應當根據(jù)樹脂的種類、特性,以及運行的經(jīng)濟性,選擇適當?shù)脑偕巹┖凸ぷ鳁l件。
  樹脂的再生特性與它的類型和結構有密切關系。強酸性和強堿性樹脂的再生比較困難,需用再生劑量比理論值高相當多;而弱酸性或弱堿性樹脂則較易再生,所用再生劑量只需稍多于理論值。此外,大孔型和交聯(lián)度低的樹脂較易再生,而凝膠型和交聯(lián)度高的樹脂則要較長的再生反應時間。
  再生劑的種類應根據(jù)樹脂的離子類型來選用,并適當?shù)剡x擇價格較低的酸、堿或鹽。例如:鈉型強酸性陽樹脂可用10%NaCl溶液再生,用藥量為其交換容量的2(NaCl量為117g/l樹脂);氫型強酸性樹脂用強酸再生,用硫酸時要防止被樹脂吸附的鈣與硫酸反應生成硫酸鈣沉淀物。為此,宜先通入12% 的稀硫酸再生。
  氯型強堿性樹脂,主要以NaCl溶液來再生,但加入少量堿有助于將樹脂吸附的色素和有機物溶解洗出,故通常使用含10%NaCl+0.2%NaOH的堿鹽液再生,常規(guī)用量為每升樹脂用150200gNaCl,及34gNaOHOH型強堿陰樹脂則用4%NaOH溶液再生。
  樹脂再生時的化學反應是樹脂原先的交換吸附的逆反應。按化學反應平衡原理,提高化學反應某一方物質(zhì)的濃度,可促進反應向另一方進行,故提高再生液濃度可加速再生反應,并達到較高的再生水平。
  為加速再生化學反應,通常先將再生液加熱至7080℃。它通過樹脂的流速一般為12BV/h 。也可采用先快后慢的方法,以充分發(fā)揮再生劑的效能。再生時間約為一小時。隨后用軟水順流沖洗樹脂約一小時(水量約4BV) ,待洗水排清之后,再用水反洗,至洗出液無色、無混濁為止。
  一些樹脂在再生和反洗之后,要調(diào)校pH值。因為再生液常含有堿,樹脂再生后即使經(jīng)水洗,也常帶堿性。而一些脫色樹脂(特別是弱堿性樹脂)宜在微酸性下工作。此時可通入稀鹽酸,使樹脂pH值下降至6左右,再用水正洗,反洗各一次。
   樹脂在使用較長時間后,由于它所吸附的一部分雜質(zhì)(特別是大分子有機膠體物質(zhì))不易被常規(guī)的再生處理所洗脫,逐漸積累而將樹脂污染,使樹脂效能降低。此時要用特殊的方法處理。例如:陽離子樹脂受含氮的兩性化合物污染,可用4%NaOH溶液處理,將它溶解而排掉;陰離子樹脂受有機物污染,可提高堿鹽溶液中的NaOH濃度至0.51.0%,以溶解有機物。

四、應用范圍
    在工業(yè)上,離子交換樹脂主要用于水的凈化處理,貴重或有用的物質(zhì)的回收,離子的分離等,為了在工業(yè)上更有效地應用離子交換樹脂,必須認真考慮以下問題:
1)確定采用連續(xù)或還是不連續(xù)的工藝;
2)樹脂和再生劑的選擇;
3)確定離子交換裝置設備及最佳工藝操作參數(shù)。
1、
離子交換樹脂應用工藝的分類
離子交換過程通常包括離子交換、飽和后的離子樹脂的再生和含再生廢液樹脂的清洗三個步驟。根據(jù)進行這些步驟的方式不同,工業(yè)離子交換過程可分為間歇式工藝、固定床工藝及連續(xù)式工藝三類。

2、離子交換樹脂在工業(yè)上的應用
1離子交換樹脂處理水包括水的軟化(水的一般軟化、脫堿軟化、水的脫鹽、凝結水處理及超純水制備等)。
2)離子交換樹脂在發(fā)哮行業(yè)如糖、檸檬酸、味精等脫色。
3)離子交換樹脂處理工業(yè)廢水。
4)離子交換樹脂在石油、化工行業(yè)中的使用。
5)離子交換樹脂在制藥工業(yè)中的應用。
6)離子交換樹脂在電子工業(yè)、核工業(yè)等行業(yè)的應用。
7)離子交換樹脂在濕法冶金中的運用。

 

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